含酯氧基手性方酰胺基醇催化前手性酮不对称还原反应机理的计算研究
用量子化学半经验方法AM1对含酯氧基手性方酰胺基醇催化苯乙酮不对称还原的反应机理进行了计算研究,提出了合理的反应机理.结果表明,还原产物的手性是由口恶唑硼烷/硼烷/苯乙酮加合物及相继的六元环过渡态所决定的.根据过渡态理论,计算得到反映立体选择性大小的理论e.e.值.
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谢如刚
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Chemical Synthesis and AnalysisCarbohydrate Chemistry and SynthesisSynthesis of heterocyclic compoundsAdvanced Synthetic Organic ChemistryRadical Photochemical Reactions
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新型手性方酰胺基醇配体的合成及催化前手性芳酮的不对称还原反应研究
吕守茂, 周海兵, 谢如刚, Xiaoxia Sun
方酸经酯化后与手性氨基醇反应 ,继而与脂肪胺作用合成了六个新型手性方酰氨基醇配体 .研究了它们经原位制备成手性口恶唑硼烷后 ,在不对称催化氢化还原前手性芳酮中的性能 ,得到手性仲醇的对映体过量 (ee)值为 30 %～ 76 % .这些新化合物的结构已被IR ,1HNMR ,MS及元素分析所证实 .
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新型六臂方酸菁化合物的合成研究
YANG Cheng, 刘长路, 袁德其, 谢如刚
１，３－双（４－Ｎ，Ｎ－二甲胺基苯基）方酸菁及其衍生物是重要的光导染料，在许多领域［１～６］显示出广阔的应用前景，国内外对其合成及性质的研究十分活跃［７］。方酸菁化合物的光导性能除与结构有关外，在很大程度上还取决于其纯度及聚集状态．由于方酸菁化合物通...
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双咪唑的新法合成
报道了合成双咪唑的一种新方法．１ （２ 氰乙基）咪唑１与α，ω 二卤化合物２反应生成双咪唑钅翁盐３，３在碱的作用下发生选择性Ｈｏｆｍａｎｎ型消去反应以９０．０％～９４．６％的高产率制得一系列双咪唑４．
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一类新型手性大环配体的合成
一类新型手性大环配体的合成赵英黎星术张小玲谢如刚（化学系）手性大环配体除能够选择性地识别有机客体分子和金属离子外，还可作为手性催化剂催化某些不对称反应，具有十分诱人的前景，正越来越受到人们的高度重视［１，２］．我们曾以含硫氨基酸为原...
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取代酚-咪唑 型环番的合成
用２，６－二（咪唑甲基）－４－氯苯酚分别与邻、间、对－二（溴甲基）苯或２，６－二（溴甲基）吡啶反应，合成了一类新型的取代酚－咪唑钅翁型环番．所有化合物均被ＭＳ，１ＨＮＭＲ，ＩＲ和元素分析证实
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以双雌甾为模板的双核铜蛋白模型化合物的合成及催化苯偶姻的氧化
以２，４－双（Ｎ－咪唑甲基）－１７β－雌二醇与１，３－二溴丙烷通过醚化偶联，继与［Ｃｕ（ＣＨ３ＣＮ）４］ＣｌＯ４反应，合成了含双雌二醇、四咪唑基的新型双核铜蛋白模型化合物．研究了该模型物与相关模拟体系催化氧化苯偶姻的反应，发现双雌甾模型物与底物间的疏水相互作用有利于苯偶姻的氧化反应
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雌甾衍生物的质谱研究
报道了正6个含羟甲基、甲酰基及咪唑甲基的雌甾化合物的质谱,讨论了主要碎片离子的生成途径及有关的裂解规律.
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雌甾化合物反应活性的量子化学研究
从理论上论证了雌甾化合物的反应活性确系A环,A环中的2号位碳原子和4号位碳原子是活性位置,此处易发生亲电取代反应,生成2位和4位的混合物,可得到2位的单一产物,但无4位单一产物,更无1位产物.
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薯蓣皂甙元渣料成分的分离及薯蓣皂甙元的薄层光密度测定法
从薯蓣皂甙元及其渣料的薄层色谱发现9个组分.采用柱色谱和离心薄层色谱配用的方法,从薯蓣皂甙元渣料分离出5个纯品.研究了薯蓣皂甙元含量的薄层光密度测定法.
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雌甾与过量溴的反应
雌甾与过量溴反应时,不仅发生芳环的溴代,而且还发生雌二醇17β-羟基的酯化、氧化以及雌酚酮16-溴代。主要产物的结构经元素分析、红外、核磁和质谱确定。反应巾还分离出一种未知物,预示雌甾芳香A-环转变为环状二烯酮结构的可能性。
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雌甾酰化衍生物的薄层色谱
<正> 将雌二醇与乙酸氯,无水三氯化铝反应,除生成2-乙酰基-雌二醇17β-乙酸酯外,尚有多种付产物.为了解反应进行情况并解决产物的分离,考查雌甾酰化衍生物——雌二醇3-乙酸酯,雌二醇17β-乙酸酯,雌二醇3,17β-二-乙酸酯,2-乙酰基-雌二醇17β-乙酸酯以及2-乙酰基-雌二醇3,17β-二-乙酸酯等的薄层色谱是必要的.这一系列化合物的薄层色谱分离还未见文献报道.
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