Photokatalytische Hydrierung von Chinolinen zu 1,2,3,4‐Tetrahdyrochinolinen mit Wasser als Wasserstoffatomdonor

Le résumé fourni par la source

Zusammenfassung Die Entwicklung eines sequentiellen Prozesses, welcher Hydrierung und anschließende Stereomutation kombiniert, ist eine attraktive Strategie für die stereoselektive Reduktion von zyklischen disubstituierten π‐Systemen, um das thermodynamisch stabilere trans ‐Isomer zu erhalten. Dieses würde bei einem kinetisch kontrollierten cis ‐Hydrierungsprozess als Nebenprodukt vorliegen. In dieser Arbeit demonstrieren wir eine stereoselektive photokatalytische Phosphan‐vermittelte Chinolinreduktion mit Wasser als Wasserstoffquelle unter milden Bedingungen, um die entsprechenden 1,2,3,4‐Tetrahydrochinoline mit vollständiger Selektivität der Reduktion des heteroaromatischen Teils zu erhalten. Die Methode zeigt eine breite Toleranz gegenüber funktionellen Gruppen und ermöglicht den Zugang zu trans ‐2,3‐disubstituierten Tetrahydrochinolinen mit mäßiger bis ausgezeichneter Diastereoselektivität. Die trans ‐Isomere sind mit etablierten Methoden nicht ohne weiteres zu erhalten, da Übergangsmetall‐katalysierte regioselektive Chinolin‐Hydrierungen die entsprechenden cis ‐2,3‐disubstituierten Isomere mit hoher Selektivität ausbilden. Mechanistische Studien zeigen, dass die Hydrierung der 2,3‐disubstituierten Chinoline durch einen Kaskadenprozess erfolgt, der eine anfängliche cis ‐selektive photokatalytische Hydrierung des Heteroaren‐Kerns des Chinolins umfasst, gefolgt von einer trans ‐selektiven Photoisomerisierung.

Ce résumé expose les affirmations des auteurs. BNTIC ne l’interprète pas comme une validation indépendante des résultats.