Cooperative Heterobimetallic CO 2 Activation Involving a Mononuclear Aluminum(II) Intermediate
Rattachement africain : us. Niveau de preuve : code pays fourni par la source.
Le résumé fourni par la source
Molecular chemistry of aluminum most commonly involves Al III ions due to their noble gas electronic configurations. In contrast, the chemistry of Al II ions is underexplored and may contain undiscovered reaction manifolds. Here, we report the CO 2 activation chemistry of a transient Al II intermediate supported by a chelating, dianionic ligand and investigate the electronic structure details and reaction mechanisms required to access this reactivity. We found that a heterobinuclear complex, (NON)Al–FeCp(CO) 2 ( 1 ), undergoes Al–Fe bond homolysis at ambient conditions to reveal the [(NON)Al] • /[CpFe(CO) 2 ] • radical pair in situ . The presence of predominantly Al-centered spin density (i.e., an Al II ion) within this radical pair was established by quantum-chemical calculations and with experiments in which radical scavengers (TEMPO, benzophenone) induce Al–Fe bond homolysis. Exposure of 1 to CO 2 atmosphere resulted in insertion of CO 2 into the Al–Fe bond. This net 2-electron CO 2 reduction process was computationally modeled using density functional theory and direct dynamics simulations, revealing that reduction involves two 1-electron steps and, thus, depends on stabilization of high-energy [CO 2 ] •– by coordination to aluminum. This mechanism for CO 2 activation is unexpected given the canonical predisposition of CO 2 for multielectron reduction processes and demonstrates the possibility of discovering new reaction profiles using earth-abundant elements in unusual oxidation states.
Ce résumé expose les affirmations des auteurs. BNTIC ne l’interprète pas comme une validation indépendante des résultats.
Le contrôle bibliographique ouvert
DOI retrouvé dans Crossref DOI retrouvé, mais le titre doit être comparé manuellement.
- Titre Crossref
- Cooperative Heterobimetallic CO <sub>2</sub> Activation Involving a Mononuclear Aluminum(II) Intermediate
- Date Crossref
- 03/04/2025
- Éditeur
- American Chemical Society (ACS)
- Type
- journal-article
Ce recoupement confirme des métadonnées liées au DOI. Il ne confirme ni la méthode ni les conclusions de l’étude, et il ne compte pas comme une seconde source scientifique indépendante.
Où se fait cette recherche
-
University of Illinois Chicago pays non établi dans la noticeUniversité ou école supérieure
-
Brigham Young University pays non établi dans la noticeUniversité ou école supérieure
-
Roosevelt University pays non établi dans la noticeUniversité ou école supérieure
-
Physical Sciences (United States) pays non établi dans la noticeEntreprise
-
Department of Chemistry pays non établi dans la noticeInstitution
-
Department of Biological pays non établi dans la noticeInstitution
University of Illinois Chicago, Brigham Young University et Roosevelt University, avec 3 autres affiliations.
Une affiliation ne permet pas de déduire la nationalité d’un auteur.