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1999 dissertation

Hydrogénation de liaisons C=C en solution aqueuse de différentes compositions sous contrôle du potentiel du catalyseur au platine

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Le but de ce travail etait d'etudier le role du potentiel d'un catalyseur au platine et aussi l'influence de la composition de la solution sur les proprietes hydrogenantes du catalyseur. L'hydrogenation de l'acide maleique a servi de reaction-test. Lors d'une hydrogenation en phase aqueuse, le potentiel du catalyseur peut etre etabli spontanement en presence des reactifs ou controle au moyen d'un potentiostat (en presence ou en absence d'hydrogene moleculaire). Il a ete montre que l'activite catalytique du platine depend de la source d'hydrogene actif et du mode de controle du potentiel. Une promotion de l'activite hydrogenante du platine par le controle exterieur du potentiel et en presence de dihydrogene a ete trouvee dans un milieu d'acide perchlorique. L'influence des anions presents dans la solution sur l'adsorption des reactifs (acide maleique et hydrogene) sur le platine et sur l'hydrogenation de l'acide maleique, a ete aussi etudiee. L'activite catalytique observee depend de la nature des anions et devient importante dans un milieu contenant des anions faiblement adsorbes alors que les anions fortement adsorbes inhibent l'adsorption dissociative et la mobilite de l'hydrogene sur la surface du platine. De meme, un effet de la nature des cations presents dans la solution, a ete trouve lors de cette etude. Cet effet depend des proprietes physiques (rayon ionique, electropositivite) de ces cations. Il ressort de ce travail que le potentiel du catalyseur est un parametre important en hydrogenation des liaisons c=c en phase aqueuse dont l'influence depend du type des especes actives et des proprietes d'adsorption de l'interface metal/solution (nature des anions et des cations presents dans la solution).

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