Lithiumphthalocyanine: Synthese, Eigenschaften und Kristallstruktur von Bis(triphenylphosphin)iminiumphthalocyaninatolithaten mit verschiedenen Konformationen des Kations

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Abstract Tri(n‐dodecyl)n‐butylammoniumphthalo‐cyaninatolithat, (TDBA)[LiPc2−] bildet mit Bis(triphenylphosphin)iminiumbromid, (PNP)Br in Dichlormethan (PNP)[LiPc2−]. Dieses kristallisiert triklin (RG.:P1) als Dichlormethan‐Solvat (1) und monoklin (RG.: P21/n) als Hydrat (2). Nach den Röntgenstrukturanalysen von (1) und (2) enthält jedes Salz zwei kristallographisch unterschiedliche, diskrete [LiPc2−]−‐Anionen, in denen sich das quadratisch‐planar koordinierte Li+‐Kation im Zentrum des ebenen Pc2−‐Liganden befindet (Dgem(LiNiso) = 1,945 Å). Das (PNP)‐Kation tritt in drei verschiedenen Konformationen auf: (1) enthält nur das gewinkelte Konformer (dgem(PN) = 1,575 Å; φ(PNP) = 140,8°), (2) dagegen neben dem linearen (dgem(PN) = 1,547 Å; ω(PNP) = 176,8°) ein Hybrid‐Konformer (dgem(PN) = 1,562 Å; φ(PNP) = 158,1°). Die löslichen, blaugrünen Komplexsalze schmelzen unzersetzt bei 265°C. Dünnfilme von (PNP)[LiPc2−] werden in Übereinstimmung mit cyclovoltammetrischen Daten durch NO2 oder Br2 zu braun‐violettem [LiPc−] oxydiert. Die elektronischen Absorptions‐ und Schwingungsspektren werden diskutiert.

Ce résumé expose les affirmations des auteurs. BNTIC ne l’interprète pas comme une validation indépendante des résultats.