Heptametallic, Octupolar Nonlinear Optical Chromophores with Six Ferrocenyl Substituents
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Le résumé fourni par la source
New complexes with six ferrocenyl (Fc) groups connected to Zn(II) or Cd(II) tris(2,2'-bipyridyl) cores are described. A thorough characterisation of their BPh4(-) salts includes two single-crystal X-ray structures, highly unusual for such species with multiple, extended substituents. Intense, visible d(Fe(II))→π* metal-to-ligand charge-transfer (MLCT) bands accompany the π→π* intraligand charge-transfer absorptions in the near UV region. Each complex shows a single, fully reversible Fe(III/II) wave when probed electrochemically. Molecular quadratic nonlinear optical (NLO) responses are determined by using hyper-Rayleigh scattering and Stark spectroscopy. The latter gives static first hyperpolarisabilities β0 reaching as high as approximately 10(-27) esu and generally increasing with π-conjugation extension. Z-scan cubic NLO measurements reveal high two-photon absorption cross-sections σ2 of up to 5400 GM in one case. DFT calculations reproduce the π-conjugation dependence of β0, and TD-DFT predicts three transitions close in energy contributing to the MLCT bands. The lowest energy transition has octupolar character, whereas the other two are degenerate and dipolar in nature.
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Le contrôle bibliographique ouvert
DOI retrouvé dans Crossref DOI retrouvé ; titre concordant.
- Titre Crossref
- Heptametallic, Octupolar Nonlinear Optical Chromophores with Six Ferrocenyl Substituents
- Date Crossref
- 27/03/2013
- Éditeur
- Wiley
- Type
- journal-article
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Où se fait cette recherche
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University of Manchester pays non établi dans la noticeUniversité ou école supérieure
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California Institute of Technology pays non établi dans la noticeUniversité ou école supérieure
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KU Leuven pays non établi dans la noticeUniversité ou école supérieure
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Wrocław University of Science and Technology pays non établi dans la noticeUniversité ou école supérieure
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Universidad de Zaragoza pays non établi dans la noticeUniversité ou école supérieure
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School of Chemistry pays non établi dans la noticeUniversité ou école supérieure
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Molecular Materials Research Center pays non établi dans la noticeStructure de recherche
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University of Leuven Department of Chemistry pays non établi dans la noticeUniversité ou école supérieure
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Wrocław University of Technology Institute of Physical and Theoretical Chemistry pays non établi dans la noticeUniversité ou école supérieure
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Wroclaw University of Technology Institute of Physical and Theoretical Chemistry pays non établi dans la noticeUniversité ou école supérieure
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Departamento de Química Orgánica pays non établi dans la noticeInstitution
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